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辐射聚合是高分子辐射化学中研究得最早和最多的一个方面。1925~1967年,研究过的单体已超过350种
[1]
。七十年代以来,研究的范围不断扩大和深入,取得了很大进展,其中最主要的有两个方面:一是脉冲辐解技术用于辐射聚合的基本理论研究,由于可以直接观测中间产物的形成、变化和归宿,这就可能弄清楚长期来只处于推论或难以证明的聚合机理,以期从根本上解决辐射聚合的规律;二是充分利用电离辐射的特点,开发新的辐射聚合技术和工艺。例如辐射聚合的引发活化能趋近于零,聚合可在较低温度下进行,从而开发出过冷态辐射聚合的崭新工艺;又如辐射产生的活性基均匀地分布于整个体系,由此出现了各种晶态固相聚合方法;再如由外部射线的能量引发体系内部进行聚合,可以容易地调节剂量、剂量率而控制聚合的进程、分子量及分子量分布,这就发展出不同的催化-辐射控制聚合法等。本文重点介绍晶态固相、过冷态、高剂量率和催化-辐射控制聚合的进展。而预辐射聚合、乳化聚合、介质敏化聚合等也有不少新的发展,恕不赘述。
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